色譜氣體六通閥進(jìn)樣技巧

常壓氣體樣品采用醫用注射器（1毫升~5毫升）通過(guò)注射隔墊注射進(jìn)樣，簡(jiǎn)單、靈活，但缺點(diǎn)是有樣品反沖和滲漏，定量誤差大，重復性一般在2.5%以上。這是因為柱前壓高于環(huán)境大氣壓力，樣品氣會(huì )沿注射管內壁滲漏造成的。這時(shí)雖然可以通過(guò)在管內壁上涂一層高溫真空硅脂提高氣密性來(lái)彌補，但又會(huì )出現硅脂對有機物的吸附作用，定量誤差仍然很大，若用六通閥定體積進(jìn)樣，不但操作方便、迅速，切結果也較準確，只要操作合理又掌握一定的技巧，重現性可優(yōu)于0.5%。即使環(huán)境溫度、壓力變化或不同，校正起來(lái)也很容易方便。另外，六通閥還可以直接用于高壓氣體進(jìn)樣。

1.依據分析要求選用不同的六通閥的工作原理、結構和閥材料；

2.不同閥的氣密性性能差異很大（0.1~0.6Mpa），依據分析要求保證不漏氣；

3.定量管體積：原則上講，由氣體進(jìn)樣體積引起的峰的展寬與柱的擴散效應引起的峰的展寬相比小得多。實(shí)際工作中，用以下方法可以估算出你使用的分析系統，最大允許的定量管的體積，即從最小定量管進(jìn)樣，不斷增大定量管體積，直到獲得最大峰高。用最大峰高的半峰寬時(shí)間乘以載氣流速即為最佳定量管體積。若繼續加大定量管體積，會(huì )發(fā)現色譜峰只增寬而不增高，顯然再加大定量管體積進(jìn)樣會(huì )影響分離。氣體分析在一般色譜試驗條件下，定量管體積通常在1~5毫升左右，在靈敏度滿(mǎn)足要求的情況下盡量小。

4.目前為了不影響液體注射進(jìn)樣，常把六通閥串接在汽化室的入口處，顯然這種接法增加了一定的死空間，分析要求較高時(shí)，最好跨過(guò)汽化室直接接進(jìn)入色譜柱或把六通閥載氣出口直接通過(guò)注射墊插入柱頭（堵死汽化室入氣口）；

5.在環(huán)境溫度較下，樣品組分有可能冷凝或氣體樣品中含有微量液體時(shí)，應考慮六通閥（含導入儀器的管線(xiàn)）溫度影響，解決辦法是把閥放入色譜柱箱或閥單獨控溫加熱；

6.防止含有灰塵、機械顆�；蚋叻悬c(diǎn)雜質(zhì)的樣品直接進(jìn)樣，否則未予處理樣品進(jìn)入閥內，會(huì )影響氣密性或正常工作；

7.取樣方式：為防止可能造成的環(huán)境中的氣體成分對樣品的污染或干擾，最好通過(guò)大注射器針頭象液體進(jìn)樣一樣打入定量管，不易用各種膠管或塑料管接入，有可能：a.管材本身不純凈；b.各種膠管或塑料管材原則都會(huì )有滲透作用，在做痕量分析尤其不利；

8.取樣工具：目前常用的是金屬鍍膜取氣袋、大注射器或專(zhuān)用取氣鋼瓶。除非要求極低，目前已很少采用球膽、塑料袋取氣。特別注意常時(shí)間存放時(shí)，芳香烴在取樣袋中的損失；CB2H2在減壓閥中的變化。

9.定量管內樣品的氣壓：由于氣體的含量和氣壓直接有關(guān)，為保證每次進(jìn)樣的重復性，取樣后要使定量管的壓力與大氣壓平衡，依據經(jīng)驗一般在取樣后應平衡20~30秒；

10.沖洗定量管樣品體積：由于被分析的氣體樣品濃度不同，為防止進(jìn)較高濃度樣品后又進(jìn)較低的濃度時(shí)，定量管中原有高濃度氣體殘留的干擾，取樣時(shí)要求需用新樣品氣對定量管進(jìn)行沖洗，沖洗氣量依據經(jīng)驗不小于定量體積的5倍。實(shí)際影響也可以通過(guò)實(shí)驗峰的重現性來(lái)判斷與選擇；

11.進(jìn)樣旋轉速度：旋轉要快，中間不得停留。因為根據閥的工作原理，在旋轉進(jìn)樣的瞬間，載氣會(huì )斷流，此時(shí)原柱前壓會(huì )突然下降，當旋轉進(jìn)樣到位后，柱前壓又會(huì )猛然增高恢復到原來(lái)值，當旋轉速度過(guò)慢或中間停留，柱前壓突然增加后會(huì )損壞柱頭性能，另外也會(huì )在高靈敏度分析時(shí)，出現超常的進(jìn)樣峰，嚴重者會(huì )影響分離重復性和無(wú)法定量等；

12.進(jìn)樣后停留時(shí)間：要視分析情況，如：進(jìn)樣后基線(xiàn)的波動(dòng)性或定性定量的重復性來(lái)決定。依據一般經(jīng)驗是在進(jìn)樣數秒后（此時(shí)第一個(gè)色譜峰還未出現之前），把閥旋回到取樣位置比較好。這時(shí)易消除閥氣密性欠佳和定量管體積過(guò)大對基線(xiàn)或出峰造成地影響；

13.如發(fā)現閥的氣密性差或被污染，有經(jīng)驗的操作者可以對六通閥進(jìn)行拆洗，但應注意閥體和閥瓣的密封面只準用柔軟的棉織品擦洗，溶劑應用易揮發(fā)的己烷、丙酮、三氯甲烷等，清洗后用干燥空氣吹干。但應特別注意，用于ECD的氣體六通閥進(jìn)樣系統應避免使用含鹵族的碳氫化合物（如：三氯甲烷）做清洗劑，否則這些干擾溶劑將長(cháng)時(shí)間以痕量水平存在而出現怪峰。