關(guān)于全自動(dòng)定氮儀“最小滴定體積”的討論

　　現在國內全自動(dòng)凱氏定氮儀的儀器品牌眾多，技術(shù)、性能參差不齊。其中有一個(gè)指標“最小滴定體積”的概念被不少企業(yè)強調，而且好像該指標有越來(lái)越小的趨勢，今年國家質(zhì)檢總局定氮儀招標指標是“滴定體積大于3.8ul/步”，而一些品牌標注2.4ul/步、甚至1.0ul/步等。一些企業(yè)好像“偏好”是越來(lái)越小。那到底最小滴定體積是否越小越好呢？

　　從用戶(hù)的角度來(lái)看，這是一個(gè)間接的指標，這對用戶(hù)沒(méi)有實(shí)際意義。實(shí)際上用戶(hù)關(guān)心的是準確性和重復性及線(xiàn)性范圍。且用戶(hù)根本沒(méi)能力或無(wú)需來(lái)驗證最小滴定體積。

　　從生產(chǎn)企業(yè)角度看，這個(gè)指標是為了保障儀器準確性和重復性及線(xiàn)性范圍---即達到終點(diǎn)又不過(guò)量。這在設計時(shí)即已確定的了。那多少體積合適呢？這是儀器設計師根據實(shí)際的結構來(lái)確定。這里討論的是：“最小滴定體積”過(guò)大或過(guò)小對儀器的性能影響。

　　大家知道原始的玻璃滴定管一滴的體積是20-60ul(管徑大小一滴體積不一樣)，一般來(lái)說(shuō)0.1mol/L的鹽酸半滴即可使顏色變化，而標準酸濃度低的話(huà)（如0.01mol/L），可能幾滴(100ul以上)也不能使顏色變化。全自動(dòng)定氮儀滴定都需要攪拌，而到終點(diǎn)處判斷要求攪拌均勻（一般需5秒），如果最終需要100ul標準酸來(lái)達到終點(diǎn)的話(huà)，那么最小滴定體積是1ul,需要5×100=500秒（6分鐘多，沒(méi)有一臺儀器會(huì )用如此多的時(shí)間來(lái)終點(diǎn)判斷）時(shí)間才能到達終點(diǎn)。有滴定經(jīng)驗的人都知道，當滴定平衡點(diǎn)時(shí)，過(guò)一會(huì )顏色會(huì )由紅轉變成藍（這主要是空氣中的其他氣體使得樣品程堿性）那么有可能標準酸濃度低、且滴定體積足夠小，就會(huì )使滴定沒(méi)法停下來(lái)，到不了終點(diǎn)。使得檢測失敗。這是每個(gè)設計師所不能接受的。

　　設計師要考慮的是：光敏器件的敏感度、單位時(shí)間空氣對樣品的干擾量、最小量酸是否能抗拒空氣的干擾后達到所需的光電量的變化量。還要考慮這些誤差對整個(gè)檢測貢獻比例。從這個(gè)角度看“最小滴定體積”并不是越小越好。國家質(zhì)檢總局定氮儀的招標明確要求：滴定體積大于3.8ul/步。這就給大家提示著(zhù)：最小滴定體積太小的話(huà)是不可取的，非但無(wú)益，反而有害。當然最小滴定體積過(guò)大就會(huì )影響重復性和準確性，而這二個(gè)指標用戶(hù)是可以檢測并要求的。那么“最小滴定體積”對檢測數據有何影響呢？如果一個(gè)樣品滴定平衡需要10ml標準酸，那么1ul只是它的萬(wàn)分之一。這個(gè)變化量對數據沒(méi)意義。所以這指標在技術(shù)上不可行、在實(shí)際檢測中沒(méi)意義。

　　為何一些品牌一再提出這指標呢？這是有他的商業(yè)利益。用戶(hù)對這指標的不了解，表面上看好像越小精度高。實(shí)際上用戶(hù)沒(méi)能力來(lái)驗證該數據，實(shí)際上沒(méi)有一家定氮儀企業(yè)會(huì )采用1ul/步來(lái)滴定。這是違反科學(xué)原理的。