現代農業(yè)中產(chǎn)品質(zhì)量和農藥殘留的檢測技術(shù)

在現代農業(yè)生產(chǎn)中，化肥和農藥的使用帶來(lái)新的污染，引起食品中農藥的殘存和代謝問(wèn)題，對農產(chǎn)品的安全造成威脅。農藥產(chǎn)品品種繁多，主要有有機P殺蟲(chóng)劑、有機氯殺蟲(chóng)劑、氨基甲酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑、除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑等，一般有機氯殺蟲(chóng)劑的毒性較大，化學(xué)性質(zhì)穩定，難以自然降解，屬高殘毒農藥，如六六六、滴滴涕等，我國雖然于 1984 年已經(jīng)停止使用，但至今在茶葉、大米、海產(chǎn)品等食品中仍然能夠檢出。六六六的化學(xué)名稱(chēng)為六氯環(huán)己烷，一般有四種異構體， α體、β體、γ體和δ體，滴滴涕的化學(xué)名稱(chēng)為二氯二苯三氯乙烷，也有四種異構體，ρ ,ρ-D DE、ρ , ρ -DDD、ο , ρ -DDT、ρ , ρ -DDT。在測定時(shí)，氣相色譜帶電子捕獲檢測器。目前，農藥殘留的現代儀器分析方法有氣相色譜法（GC）、液相色譜法（LC）、薄層色譜法（TLC）、超臨界流體色譜法（SFC）、毛細管電泳法（CE）、生物監測技術(shù)（biomonitor technique）等

在氣相色譜法中需要用到NP檢測器、SP檢測器，前者主要用于檢測氨基甲酸酯類(lèi)農藥檢測，后者用于有機磷、有機氯的檢測。

根據目前農業(yè)生產(chǎn)上常用農藥（原藥）的毒性綜合評價(jià)（急性口服、經(jīng)皮毒性、慢性毒性等）分為高毒、中等毒、低毒三類(lèi)，高毒農藥有甲拌磷、治螟靈、蘇化 203 、對硫磷、甲基對硫磷、內吸磷、殺螟威、久效磷、磷胺、甲胺磷、異丙磷、三硫磷、氧化樂(lè )果、磷化鋁、氰化物、克百威、萬(wàn)靈、氟乙酰胺、殺蟲(chóng)脒、賽力散。潰瘍凈、氯化苦、五氯酚、二溴氯丙烷、抗菌劑 401 等，中等毒農藥有殺螟松、樂(lè )果、稻豐散、乙硫磷、亞胺硫磷、皮蠅磷、六六六、高丙體六六六、毒殺芬、氯丹、滴滴涕、甲萘威、害撲威、葉蟬散、速滅威、混滅威、抗蚜威、倍硫磷、敵敵畏、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)、克瘟散、稻瘟凈、敵克松、抗菌劑 402 、福美砷、稻角青、退菌特、代森銨、代森環(huán)、 2 ， 4- 滴、燕麥敵、毒草胺等，低毒農藥有馬拉硫磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷、三氯殺螨醇、多菌靈、托布津、克菌丹、代森鋅、福美雙、萎銹靈、異稻瘟凈、乙磷鋁、百菌清、除草醚、敵稗 、阿特拉津、去草胺、拉索、殺草丹、 2 甲 4 氯、綠麥隆、敵草隆、氟樂(lè )靈、苯達松、茅草枯、草干靈等。

美國食品和藥品監督管理 局（FDA）有專(zhuān)用的農藥殘留檢測方法，所有方法都收集在農藥分析手冊（PAM）中，按照FDA分析方法進(jìn)行樣品前處理和檢測，一般都能得到較好的回收率，對于GC-MS的農藥多殘留分析方法可接受的回收率為70％～120％。對于農藥殘留往往采用離子模式（SIM）獲取數據，然后根據保留時(shí)間和農藥的特征離子及離子比例關(guān)系定性。歐盟對農藥殘留分析也有要求，如果所選擇的目標化合物的特征離子都大于m/z200，則至少需要2個(gè)，如果只是大于m/z100，則至少需要3個(gè)；日常檢測中回收率要求在60％～140％，對檢出目標化合物進(jìn)行確認分析時(shí)，回收率要求在70％～110％；在定性分析時(shí)，目標化合物特征離子比率與標準樣品相比處于70％～130％

采用基質(zhì)固相分散法從蔬菜水果中提取、凈化20種常見(jiàn)的有機氯農藥殘留，此法集提取、過(guò)濾、凈化于一步完成，使得樣品的預處理變得非常簡(jiǎn)單，避免了樣品均化、轉容、乳化、濃縮造成的待測農藥組分的損失，大大提高了方法的準確度和精密度，20種有機氯農藥回收率在81.2～117.2％，相對標準偏差小于10％，完全能夠滿(mǎn)足蔬菜水果中農藥殘留的分析要求

采用 GC/MS 內標法同時(shí)測定了食品中 31 種有機磷農殘，不僅克服了氣相色譜法測定農藥殘留的缺點(diǎn)，也克服了 GC/MS 外標法在前處理過(guò)程、進(jìn)樣過(guò)程、儀器狀態(tài)變化、試劑變化等過(guò)程中引進(jìn)的保留時(shí)間偏移帶來(lái)的干擾和誤差，在實(shí)際樣品含量范圍 0 ～ 5.0mg/kg 內線(xiàn)性關(guān)系良好，相關(guān)系數為 0.9936 ～ 0.9999 ，對加混標濃度為 0.50mg/kg 樣品平行測定兩次，其絕對誤差小于各算術(shù)平均值的 5.2 ％～ 13.5 ％，內標回收率指示物回收率在 72.70 ％～ 97.58 ％，不同樣品基質(zhì)中，目標化合物平均回收率在 93.76 ％～ 108.9 ％

用 SIM 方法選用各種農藥特有的碎片離子所得的 SIM 總離子流圖比 SCAN 方法的雜質(zhì)峰更少，靈敏度更高，定性結果更準確。

高效液相色譜-柱后衍生熒光法抗干擾行強、柱效高、分離能力強、安全率高、準確度和精密度好，非常適用于食品中氨基甲酸酯類(lèi)農藥樣品的分析。

近年來(lái)毛細管電泳在農殘分析中的廣泛應用得益于樣品濃縮技術(shù)的采用，采用 MEKC 模式，固相萃取濃縮和在線(xiàn)預濃縮技術(shù)相結合，實(shí)現了水和蔬菜中 9 種農藥殘留得以分離檢測，其檢出限可達 0.1 μ g/L。

在 85 ℃ 下，解析 8min ，二氧化錫氣體傳感器在 2min 內完成對有機磷農藥的快速檢測。零解析時(shí)間測量的甲胺磷動(dòng)態(tài)響應曲線(xiàn)表明， SPME/ 二氧化錫氣體傳感器聯(lián)用技術(shù)對分析 SPME 的解析平衡非常有利。

凝膠滲透色譜凈化 - 氣相色譜分離同時(shí)測定了糙米中 50 種有機磷農藥的殘留。實(shí)驗時(shí)用乙酸乙酯提取，凝膠滲透色譜凈化，環(huán)己烷 - 二氯甲烷（50：50，v/v）作為流動(dòng)相，氣相色譜 - 氮磷檢測器檢測。方法檢出限為0.001~0.089mg/kg，相對標準偏差為1.7%~18.9% ， 40 多種農藥的平均回收率在70％～120％，為此建立了糙米中農藥多殘留的快速檢測方法

加速溶劑萃取法（ASE）測定土壤中的有機磷農藥殘留物。當土壤樣品與無(wú)水硫酸鈉（1 ： 2m/m）混合后，加適量中性氧化鋁和活性炭，用丙酮、甲醇在加速溶劑萃取儀上以 10.3Mpa 、 60 ℃ 提取 10min ，對土壤中 10 種有機磷農藥的回收率在 80.4%~113.7% ，檢出限為 0.01~0.06 μ g/kg ，具有溶劑用量少、提取時(shí)間短、做到提取自動(dòng)化等優(yōu)點(diǎn)。

采用氣相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測定番茄制品中的擬除蟲(chóng)菊類(lèi)的農殘。該法快速、靈敏、準確，各項技術(shù)指標均滿(mǎn)足農藥殘留檢測的要求。

    對于蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類(lèi)農藥殘留量的快速測定國內大都采用速測法和分光光度酶抑制率方法，面對食品安全的挑戰，分析監測儀器是首先必須具備的，涉及到現場(chǎng)和基層應用的食品常規監測和安全應急監測等，專(zhuān)用分析儀器、特別是快速便攜式分析儀器將發(fā)揮著(zhù)極其重要的作用。