白酒中塑化劑鄰苯二甲酸酯類(lèi)的液相色譜方法應用

　　21世紀網(wǎng)送檢的樣品為酒鬼酒實(shí)際控制人中糖集團的子公司北京中糖酒類(lèi)有限公司銷(xiāo)售的438元/瓶的酒鬼酒,由上海天祥質(zhì)量技術(shù)服務(wù)有限公司進(jìn)行檢測。酒鬼酒中鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)的含量為1.08/。

　　塑化劑即我們常說(shuō)的增塑劑,食品中塑化劑超標將對人體有嚴重的危害,報道還援引了臺灣大學(xué)食品研究所教授孫璐西的話(huà),表示塑化劑毒性比三聚氰胺毒20倍。長(cháng)期食用塑化劑超標的食品,會(huì )損害男性生殖能力,促使女性性早熟以及對免疫系統和消化系統造成傷害,甚至會(huì )毒害人類(lèi)基因。最早發(fā)現塑化劑危害的是臺灣研究人員，在飲料中發(fā)現了塑化劑超標，造成男童生殖器官發(fā)育不良。食品中添加塑化劑的作用是防止出現液體分層，比如我們自己打的果汁，自己釀的黃酒或果酒，放置一段時(shí)間以后，就會(huì )出現分層，下面密度高顏色重，上面密度低顏色淺，而商店賣(mài)的瓶裝果汁，放置很久也是均勻液體，不會(huì )出現分層，這就是塑化劑類(lèi)添加劑的作用

　　關(guān)鍵詞白酒食品飲料添加劑分析塑化劑鄰苯二甲酸酯分析鄰苯二甲酸酯檢測鄰苯二甲酸酯液相色譜液相色譜儀液相色譜儀分析

　　一.塑化劑(鄰苯二甲酸酯)液相色譜圖

　　(注：1-DMP,2-DMGP,3-DEP,4-DPP,5-DIBP,6-DBP,7-BBP,8-DAP,9-DCHP,10-DHP,11-DEHP,12-DNOP)

　　二.方法引用標準及適用范圍

　　本方法適用于食品中16種鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)。含油脂樣品中各鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限為1.5mg/kg，不含油脂樣品中各鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限為0.05mg/kg。采用國家標準GB/T21911-2008進(jìn)行檢測，檢測產(chǎn)品種類(lèi)可涉及飲料、果汁、果凍、食品添加劑配制品等化妝品、兒童玩具、食品包裝中，如果其含量超標，會(huì )對人體健康產(chǎn)生很大危害。要使用方法國標GB/T21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》。

　　三.16種鄰苯二甲酸類(lèi)物質(zhì)成分

　　鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、鄰苯二甲酸二戊酯(DPP)、鄰苯二甲酸二己酯(DHXP)、鄰苯二甲酸丁基芐基酯(BBP)、鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(DCHP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)

　　四.塑化劑液相色譜儀器配置

　　PosProductNumberQty

　　1TZ500-0102

　　高壓輸液泵

　　LC-500APumpIncludespump,solventcabinet,2solventbottles

　　andCANcable.

　　2TZ500-0101

　　MIXER-500靜態(tài)混合器

　　Model500Mixer

　　4TZ500-0161

　　儀器啟動(dòng)工具包

　　HPLCStarterKitincl.0.17mmidcap

　　5TZ500-0401

　　SPD-500可變波長(cháng)紫外檢測器

　　SPD-500VariableWavelengthDetectorIncludesvariablewavelengthdetectorwithdeuteriumlampandCANcable.Noflowcellincluded.

　　6TZ500-0271

　　7725i手動(dòng)進(jìn)樣閥

　　7TZ500-0281

　　塑化劑專(zhuān)用柱

　　8TZ500-451

　　溶劑托盤(pán)

　　9TZ500-1121

　　色譜工作軟件

　　HPLC2DChemStationSoftwareFordataacquisition.

　　10樣品前處理包1

　　(超聲波1臺，真空泵1臺，溶劑過(guò)濾器1套，

　　濾器、濾膜各2包)

　　五、方法的線(xiàn)性關(guān)系和檢出限

　　1.方法的線(xiàn)性關(guān)系

　　按上述色譜條件分別注入系列質(zhì)量濃度的混合標準溶液各10μL,測定待測物的峰面積，以待測物的質(zhì)量濃度X(mg/L)對相應的峰面積Y作圖，12種鄰苯二甲酸酯的線(xiàn)性方程、線(xiàn)性范圍、相關(guān)系數見(jiàn)表3。

　　2.方法的檢出限

　　將混合標準溶液逐級稀釋?zhuān)�在上述色譜條件下進(jìn)行測定，測得基線(xiàn)噪音值，按信噪比為3計算，求得檢出限，按信噪比為10計算，求得測定限。12種鄰苯二甲酸酯的檢出限與定量限見(jiàn)表3。

　　表3高效液相色譜法的線(xiàn)性關(guān)系、檢出限(LOD)與定量限(LOQ)

　　序號化合物線(xiàn)性方程相關(guān)系數線(xiàn)性范圍(µg/mL)LOD(mg/kg)LOQ(mg/kg)

　　1DMPY=26.092X 0.6490.99991.6～100200400

　　2DMGPY=15.227X 1.4220.99992～100250500

　　3DEPY=24.191X 4.0260.99991.2～100150300

　　4DPPY=21.277X 3.1860.99991.2～100150300

　　5DIBPY=18.719X 1.3890.99991.2～100150300

　　6DBPY=19.618X 3.5310.99991.2～100150300

　　7BBPY=17.988X 4.6140.99991.2～100150300

　　8DAPY=16.064X 1.4720.99991.6～100200400

　　9DCHPY=17.001X 2.1010.99992～100250500

　　10DHPY=15.776X 3.2910.99992～100250500

　　11DEHPY=13.496X 4.3630.99981.2～100150300

　　12DNOPY=13.016X 1.9330.99991.6～100200400

　　六、方法的回收率與精密度

　　稱(chēng)取經(jīng)測定不含有被測鄰苯二甲酸酯的聚丙烯材質(zhì)的樣品0.1g，精確至0.001g，平行6份，分別加入高、中、低三種濃度標準混合溶液，充分混勻，按照本實(shí)驗方法進(jìn)行測定，12種鄰苯二甲酸酯的平均回收率為91.21～105.37%，相對標準偏差為0.51～6.87%，結果見(jiàn)表4。

　　表4高效液相色譜法的回收率與精密度(n=6)

　　序號化合物添加濃度(mg/kg)回收率(%)相對標準偏差(%)

　　400102.741.72

　　1DMP200093.680.99

　　4000103.544.40

　　50099.082.23

　　2DMGP250097.930.87

　　5000105.373.70

　　300101.081.16

　　3DEP150098.031.63

　　3000104.663.86

　　30095.513.15

　　4DPP150092.210.78

　　3000102.914.29

　　30095.575.04

　　5DIBP150091.211.29

　　3000103.781.25

　　300100.241.53

　　6DBP1500100.551.65

　　3000103.983.92

　　30099.946.87

　　7BBP150096.381.29

　　3000104.594.17

　　400103.072.90

　　8DAP200094.331.16

　　4000104.114.04

　　50099.943.66

　　9DCHP250096.191.66

　　5000104.283.77

　　500105.572.27

　　10DHP2500101.774.19

　　5000101.410.54

　　30099.635.25

　　11DEHP1500100.621.34

　　3000102.802.33

　　400100.052.44

　　12DNOP200093.671.73

　　4000103.144.52

　　七、方法的驗證試驗結果

　　本檢驗方法標準經(jīng)五個(gè)單位驗證，驗證了三個(gè)不同添加水平的機電產(chǎn)品樣品的添加回收，結果匯總于表5。結果顯示，五個(gè)實(shí)驗室檢驗結果測得12種鄰苯二甲酸酯的回收率范圍在之間。全部數據經(jīng)Dixon法檢驗無(wú)異常值。