利用氣象色譜儀測定工作場(chǎng)所的空氣有毒物質(zhì)

　　為貫徹執行《工業(yè)企業(yè)設計衛生標準》和《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值》，特制定本標準。本標準是為工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監測方法，用于監測工作場(chǎng)所空氣中雜環(huán)化合物[包括吡啶、呋喃和四氫呋喃等]的濃度。本標準是總結、歸納和改進(jìn)了原有的標準方法后提出的。

　　工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測定

　　雜環(huán)化合物

　　1范圍

　　本標準規定了監測工作場(chǎng)所空氣中雜環(huán)化合物濃度的方法。

　　本標準適用于工作場(chǎng)所空氣中雜環(huán)化合物濃度的測定。

　　2規范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過(guò)本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內容)或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。

　　GBZ159工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監測的采樣規范

　　3四氫呋喃和吡啶的溶劑解吸-氣相色譜法

　　3.1原理

　　空氣中的四氫呋喃用401有機擔體管采集，吡啶用活性碳管采集，溶劑解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。

　　3.2儀器

　　3.2.1401有機擔體管，溶劑解吸型，內裝150mg/75mg401有機擔體。

　　3.2.2活性碳管，溶劑解吸型，內裝100mg/50mg堿性活性碳。

　　3.2.3空氣采樣器，流量0~500ml/min。

　　3.2.4溶劑解吸瓶，5ml。

　　3.2.5微量注射器，10ml。

　　3.2.6氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。

　　可以選配自動(dòng)采樣進(jìn)樣系統，也可以自動(dòng)在線(xiàn)分析

　　氣相色譜儀技術(shù)參數

　　1、溫控

　　控溫范圍：室溫上7℃~400℃(增量0.1℃)

　　程升階數：三階

　　程升速率：0.1℃~50℃/min(增量0.1℃)

　　2、檢測器FID

　　檢測限：≤5×10-12g/s(正十六烷)

　　基線(xiàn)噪聲：≤6×10-12A/H

　　線(xiàn)性范圍：≥105

　　穩定時(shí)間：<20min

　　3、檢測器TCD

　　敏感度：≥10000mV?ml/mg(正十六烷)

　　基線(xiàn)噪聲：≤30uV(載氣為99.999的氫氣)

　　氣相色譜儀儀器操作條件

　　色譜柱：2m×4mm，FFAP:ChromosorbWAWDMCS=10:100;

　　柱溫：100oC;

　　汽化室溫度：160oC;

　　檢測室溫度：160oC;

　　載氣(氮氣)流量：45ml/min。

　　3.3試劑

　　實(shí)驗用水為蒸餾水。

　　3.3.1401有機擔體，20～40目：先用乙醚浸泡和振搖，濾去乙醚，以除去擔體吸附的有機物，再用甲醇清洗，以除去殘留的乙醚，再用蒸餾水洗去甲醇，于120℃干燥2h，密封待用。

　　3.3.2堿性活性碳，20～40目：在6mol/L鹽酸溶液中浸泡30min，用水洗至中性，于50g/L氫氧化鈉溶液中煮沸10min，于140℃烘干，密封備用。

　　3.3.3解吸液：二硫化碳(用于四氫呋喃解吸)，二氯甲烷(用于吡啶解吸)，色譜鑒定無(wú)干擾雜峰。

　　3.3.4FFAP，色譜固定液。

　　3.3.5ChromosorbWAWDMCS，60～80目。

　　3.3.6標準溶液：于10ml容量瓶中，加約5ml解吸液，準確稱(chēng)量后，加入一定量的四氫呋喃或吡啶，再準確稱(chēng)量，用解吸液稀釋至刻度;由兩次稱(chēng)量之差計算溶液濃度，為標準貯備液。臨用前，用解吸液稀釋成1.0mg/ml標準溶液�；蛴脟�家認可的標準溶液配制。

　　3.4樣品的采集、運輸和保存

　　現場(chǎng)采樣按照GBZ159執行。

　　3.4.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)固體吸附劑管兩端，以100ml/min流量采集15min空氣樣品。

　　3.4.2長(cháng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)固體吸附劑管兩端，以50ml/min流量采集2~8h空氣樣品。

　　3.4.3個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)固體吸附劑管兩端，佩帶在采樣對象的前胸上部，進(jìn)氣口向上，盡量接近呼吸帶，以50ml/min流量采集2~8h空氣樣品。

　　采樣后，立即封閉固體吸附劑管兩端，置清潔容器內運輸和保存。四氫呋喃在冰箱內可保存7d。吡啶在室溫下可保存7d。

　　3.5分析步驟

　　3.5.1對照試驗：將固體吸附劑管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　3.5.2樣品處理：將采過(guò)樣的前后段吸附劑分別倒入溶劑解吸瓶中，加入1.0ml解吸液，封閉后，振搖1min，解吸30min，解吸液供測定。若樣品解吸液中待測物濃度超過(guò)測定范圍，可用解吸液稀釋后測定，計算時(shí)乘以稀釋倍數。

　　3.5.3標準曲線(xiàn)的繪制：用解吸液稀釋標準溶液成0.0、10.0、25.0、50.0、100和250mg/ml四氫呋喃標準系列，0、10、20和40μg/ml吡啶標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態(tài)，分別進(jìn)樣2.0ml，測定各標準系列。每個(gè)濃度重復測定3次。以測得的峰高或峰面積均值對四氫呋喃或吡啶濃度(mg/ml)繪制標準曲線(xiàn)。

　　3.5.4樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照的解吸液;測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照峰高或峰面積值后，由標準曲線(xiàn)得四氫呋喃或吡啶的濃度(mg/ml)。

　　3.6計算

　　3.6.1按式(1)將采樣體積換算成標準采樣體積：

　　293P

　　Vo=V×-----×-----……(1)

　　273 t101.3

　　式中：Vo-標準采樣體積，L;

　　V-采樣體積，L;

　　t-采樣點(diǎn)的氣溫，℃;

　　P-采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。

　　3.6.2按式(2)計算空氣中四氫呋喃或吡啶的濃度。

　　(c1 c2)v

　　C=――――――……(2)

　　VoD

　　式中：C-空氣中四氫呋喃或吡啶的濃度，mg/m3;

　　c1,c2-測得前后段解吸液中四氫呋喃或吡啶的濃度，mg/ml;

　　v-解吸液的體積，ml;

　　Vo-標準采樣體積，L;

　　D-解吸效率，%。

　　3.6.3時(shí)間加權平均容許濃度按GBZ159規定計算。

　　3.7說(shuō)明

　　3.7.1本法的檢出限：四氫呋喃為5.1mg/ml，吡啶為0.5mg/ml;最低檢出濃度：四氫呋喃為3.4mg/m3，吡啶為0.3mg/m3(以采集1.5L空氣樣品計)。測定范圍：四氫呋喃為5.1~250mg/ml，吡啶為0.5～40mg/ml。相對標準偏差：吡啶為2.5%～5.9%。

　　3.7.2100mg吸附劑的穿透容量：四氫呋喃為2.64mg，吡啶為21mg。平均采樣效率為100%;平均解吸效率為82.5%。每批固體吸附劑管應測定其解吸效率。

　　3.7.3現場(chǎng)空氣中可能共存的甲苯、氯苯、糠醛和呋喃不干擾四氫呋喃的測定;對二氯苯不干擾吡啶的測定。

　　3.7.4本法可采用相應的毛細管色譜柱。