離子色譜中常用的改善分離度的方法

　　1、稀釋樣品

　　對組成復雜的樣品，若待測離子對樹(shù)脂親合力相差頗大，就要作幾次進(jìn)樣，并用不同濃度或強度的淋洗液或梯度淋洗。對固定相親合力差異較大的離子，增加分離度的最簡(jiǎn)單方法是稀釋樣品或作樣品前處理。例如鹽水中SO2-4和Cl-的分離。若直接進(jìn)樣，其色譜峰很寬而且拖尾，表明進(jìn)樣量已超過(guò)分離柱容量，在常用的分析陰離子的色譜條件下，30min之后Cl-的洗脫仍在繼續。在這種情況下，在未恢復穩定基線(xiàn)之前不能再進(jìn)樣。若將樣品稀釋10倍之后再進(jìn)樣就可得到Cl-與痕量SO2-4之間的較好分離。對陰離子分析推薦的最大進(jìn)樣量，一般為柱容量的30%，超過(guò)這個(gè)范圍就會(huì )出現大的平頭峰或肩峰

　　2、改變分離和檢測方式

　　若待測離子對固定相親合力相近或相同，樣品稀釋的效果常不令人滿(mǎn)意。對這種情況，除了選擇適當的流動(dòng)相之外，還應考慮選擇適當的分離方式和檢測方式。例如，NO-3和ClO-3，由于它們的電荷數和離子半徑相似，在陰離子交換分離柱上共淋洗。但ClO-3的疏水性大于NO-3，在離子對色譜柱上就很容易分開(kāi)。又如NO-2與Cl-在陰離子交換分離柱上的保留時(shí)間相近，常見(jiàn)樣品中Cl-的濃度又遠大于NO-2，使分離更加困難，但NO-2有強的UV吸收，而Cl-則很弱，因此，應改用紫外作檢測器測定NO-2，用電導檢測Cl-，或將兩種檢測器串聯(lián)，于一次進(jìn)樣同時(shí)檢測Cl-與NO-2。對高濃度強酸中有機酸的分析，若采用離子排斥，由于強酸不被保留，在死體積排除，將不干擾有機酸的分離。

　　3、樣品前處理

　　對高濃度基體中痕量離子的測定，例如海水中陰離子的測定，最好的方法是對樣品作適當的前處理。除去過(guò)量Cl-的前處理方法有：使樣品通過(guò)Ag 型前處理柱除去Cl-，或進(jìn)樣前加AgNO3到樣品中沉淀Cl-;也可用閥切換技術(shù)，其方法是使樣品中弱保留的組分和90%以上的Cl-進(jìn)入廢液，只讓10%左右的Cl-和保留時(shí)間大于Cl-的組分進(jìn)入分離柱進(jìn)行分離。對含有大的有機分子的樣品，應于進(jìn)樣前除去有機物，較簡(jiǎn)單的方法是用Dionex的前處理柱OnGuard的RP或P柱或在線(xiàn)閥切換除去有機基體。

　　4、選擇適當的淋洗液

　　離子色譜分離是基于淋洗離子和樣品離子之間對樹(shù)脂有效交換容量的競爭，為了得到有效的競爭，樣品離子和淋洗離子應有相近的親合力。下面舉例說(shuō)明選擇淋洗液的一般原則。用CO2-32HCO-作淋洗液時(shí)，在Cl-之前洗脫的離子是弱保留離子，包括一價(jià)無(wú)機陰離子、短碳鏈一元羧酸和一些弱離解的組分，如F-，甲酸，AsO-2，CN-和S2-等。對乙酸，甲酸與F-、Cl-等的分離應選用較弱的淋洗離子，常用的弱淋洗離子有HCO-3，OH-和B4O2-7。由于HCO-3和OH-易吸收空氣中CO2，CO2在堿性溶液中會(huì )轉變成CO2-3，CO2-3之淋洗強度較HCO-3和OH-大，因而不利于上述弱保留離子的分離。B4O2-7亦為弱淋洗離子，但溶液穩定，是分離弱保留離子的推薦淋洗液。中等強度的碳酸鹽淋洗液對高親和力組分的洗脫效率低。

　　對離子交換樹(shù)脂親合力強的離子有兩種情況，一種是離子的電荷數大，如PO3-4，AsO3-4和多聚磷酸鹽等;一種是離子半徑較大，疏水性強，如I-，SCN-，S2O2-3，苯甲酸和檸檬酸等。對前者以增加淋洗液的濃度或選擇強的淋洗離子為主。對后一種情況，推薦的方法是在淋洗液中加入有機改進(jìn)劑(如甲醇、乙腈和對氰酚等)或選用親水性的柱子，有機改進(jìn)劑的作用主要是減少樣品離子與離子交換樹(shù)脂之間的非離子交換作用，占據樹(shù)脂的疏水性位置，減少疏水性離子在樹(shù)脂上的吸附，從而縮短保留時(shí)間，減少峰的拖尾，并增加測定靈敏度。

　　在離子色譜中，可由加入不同的淋洗液添加劑來(lái)改善選擇性，這種淋洗液添加劑只影響樹(shù)脂和所測離子之間的相互作用，而不影響離子交換。對與樹(shù)脂親合力較強的離子，如一些可極化的離子，I-和ClO4-，以及疏水性的離子，苯甲酸和三乙胺等，在淋洗液中加入適量極性的有機溶劑如甲醇或乙腈，可縮短這些組分的保留時(shí)間并改善峰形的不對稱(chēng)性。為了減少樣品離子與樹(shù)脂之間的非離子交換作用，減少樹(shù)脂對疏水性離子的吸附，在陰離子分析中，可在淋洗液中加入對氰酚。如測定1%NaCl中的痕量I-和SCN-時(shí)，加入對氰酚占據樹(shù)脂對I-和SCN-的吸附位置，從而減少峰的拖尾并增加測定靈敏度。IC中，一價(jià)淋洗離子洗脫一價(jià)待測離子，二價(jià)淋洗離子洗脫二價(jià)待測離子，淋洗液濃度的改變對二價(jià)和多價(jià)待測離子保留時(shí)間的影響大于一價(jià)待測離子。若多價(jià)離子的保留時(shí)間太長(cháng)，增加淋洗液的濃度是較好的方法。