庫侖滴定法測定煤中全硫的誤差分析

　　煤中硫分是評價(jià)煤質(zhì)的重要指標之一。根據國家標準，目前國內的全硫測定方法有3種：艾氏法、高溫燃燒中和法和庫侖滴定法。最常用的快速智能定硫儀就是根據庫侖滴定法原理設計的。該方法簡(jiǎn)便、快捷，但受各種因素干擾，試驗結果常常出現誤差。

　　1誤差分析

　　(1)快速智能定硫儀對操作環(huán)境有一定的要求。在溫度5—4OcI=、相對濕度≤85%、室內無(wú)強對流空氣和腐蝕性氣體存在的條件下，該儀器才能正常使用。

　　(2)氣路裝置出現故障。常見(jiàn)的有：流量計內部進(jìn)入雜物，給小浮子造成阻力;內部氣路密閉不嚴;干燥管阻塞;乳膠管和橡膠管老化，粘結或出現裂縫;氣泵皮碗破裂等原因造成氣量不足，流量不穩或無(wú)法調節，導致結果偏低。

　　(3)電解池內的兩對電極是電解過(guò)程的關(guān)鍵。若指示電極極片與其引線(xiàn)斷開(kāi)或接觸不好。將導致過(guò)電解;電解電極極片與其引線(xiàn)斷開(kāi)，將造成電解液顏色長(cháng)時(shí)間發(fā)白，數碼管不記數，指示電極玷污。

　　(4)攪拌器中的攪拌棒磁力減弱，攪拌器電機轉速降低或磁鐵固定盤(pán)與機軸之間松動(dòng)打滑。調節轉速低等造成攪拌速度太慢。不利于電解液對氣體的吸收和液體成分的分散，導致結果偏低。若試驗過(guò)程中攪拌器停轉，還將發(fā)生過(guò)電解現象。

　　(5)燃燒爐中的異徑管是試樣的密閉燃燒室，它保證燃燒產(chǎn)生的SO：氣體在氣泵作用下全部進(jìn)入電解池。如果異徑管出現裂紋或是斷裂。將造成含硫氣體外逸，使測定結果嚴重偏低或拖尾。

　　(6)隨著(zhù)電解液使用次數的增加。以下反應將多次進(jìn)行：12+H2S03+H2O---￣2I-+H2S04+2HBr2+H￣SO3十H2o_+2Br-+H：S04+2H電解液酸度不斷增加，當電解液呈強酸性后，收稿日期：2006—08—28作者簡(jiǎn)介：周群(1978一)，女，助理lT程師I一和Br-的光敏反應增強而額外生成I和B：4I_+O2+4H’2I2+2H204Br-+O2+4H+---*2Br2+2H20這些I和B是非電解產(chǎn)生的，將導致硫分值偏高。

　　(7)煤質(zhì)本身的因素將導致試驗結果出現誤差。第一，燃點(diǎn)特別高的煤，其測試到6min30時(shí)仍有拖尾現象。第二，煤中部分氯在高溫燃燒下生成氯氣，將I一氧化成I。第三，煤中的可燃硫在空氣中燃燒時(shí)，有少量SO轉化成SO，，SO，不與I一發(fā)生反應。這些情況均導致硫分結果偏低。

　　2采取措施

　　(1)試驗時(shí)盡量不開(kāi)風(fēng)扇或空調。在大風(fēng)降溫天氣，門(mén)窗不要同時(shí)開(kāi)啟。保證室溫不低于5cI=和室內無(wú)強對流空氣。

　　(2)定期校驗。檢查氣路的氣密性以及燃燒爐中異徑管是否破裂，及時(shí)更換或維修。

　　(3)電極一旦污染，必須及時(shí)清洗處理。清洗時(shí)打開(kāi)電解池，用乙醇或丙酮白擦拭鉑片電極。使電極呈現光亮的銀白色。嚴重時(shí)，可用砂紙或小刀除去電極上的附著(zhù)物(切勿損傷封)，再用乙醇或丙酮清洗。

　　(4)盡量提高攪拌速度(約500r/min最佳)，保證電解液內部狀態(tài)盡快趨于均勻。使指示電極及時(shí)跟蹤電解過(guò)程。

　　(5)電解液使用時(shí)間的長(cháng)短可以根據重復使用的次數和試樣含硫量的高低而定。當電解液pH在1～3時(shí)可以繼續使用，pH

　　(6)對于燃點(diǎn)特別高的煤。在儀器許可的情況下適當調高爐溫設定值來(lái)加速分解過(guò)程，或采用增加催化劑或減少試樣量等方法解決。

　　3結語(yǔ)

　　庫侖電量法測定硫分與艾氏卡重量法和高溫燃燒中和法相比，自動(dòng)化和智能化程度高、操作簡(jiǎn)便、儀器造價(jià)低。