氣相色譜儀的簡(jiǎn)介及如何應用時(shí)間

　　氣相色譜法適用于分析具有一定蒸氣壓且熱穩定性好的組分，對氣體試樣和受熱易揮發(fā)的有機物可直接進(jìn)行分析，而對500℃以下不易揮發(fā)或受熱易分解的物質(zhì)部分可采用衍生化法或裂解法。

　　一、儀器的組成

　　氣相色譜儀由載氣源、進(jìn)樣部分、色譜柱、柱溫箱、檢測器和數據處理系統組成。進(jìn)樣部分、色譜柱和檢測器的溫度均在控制狀態(tài)。

　　二、對儀器的基本要求

　　1.對儀器的一般要求

　　(1)載氣源氣體氦、氮和氫可用作氣相色譜法的流動(dòng)相，可根據供試品的性質(zhì)和檢測器種類(lèi)選擇載氣，除另有規定外，常用載氣為氮氣。

　　(2)進(jìn)樣部分進(jìn)樣方式一般可采用溶液直接進(jìn)樣或頂空進(jìn)樣。采用溶液直接進(jìn)樣時(shí)，進(jìn)樣口溫度應高于柱溫30～50℃。頂空進(jìn)樣適用于固體和液體供試品中揮發(fā)性組分的分離和測定。

　　(3)色譜柱根據需要選擇。新填充柱和毛細管柱在使用前需老化以除去殘留溶劑及低分子量的聚合物，色譜柱如長(cháng)期未用，使用前應老化處理，使基線(xiàn)穩定。

　　(4)柱溫箱柱溫箱溫度的波動(dòng)會(huì )影響色譜分析結果的重現性，因此柱溫箱控溫精度應在±1℃，且溫度波動(dòng)小于每小時(shí)0.1℃。

　　(5)檢測器適合氣相色譜法的檢測器有火焰離子化檢測器(FID)、熱導檢測器(TCD)、氮磷檢測器(NPD)、火焰光度檢測器(FPD)、電子捕獲檢測器(ECD)、質(zhì)譜檢測器(MS)等�；鹧骐x子化檢測器對碳氫化合物響應良好，適合檢測大多數的藥物;氮磷檢測器對含氮、磷元素的化合物靈敏度高;火焰光度檢測器對含磷、硫元素的化合物靈敏度高;電子捕獲檢測器適于含鹵素的化合物;質(zhì)譜檢測器還能給出供試品某個(gè)成分相應的結構信息，可用于結構確證。除另有規定外，火焰離子化檢測器一般用氫氣作為燃氣，空氣作為助燃氣。在使用火焰離子化檢測器時(shí)，檢測器溫度一般應高于柱溫，并不得低于150℃，以免水汽凝結，通常為250～350℃。

　　(6)數據處理系統目前多用計算機工作站。藥典規定，各品種項下規定的色譜條件，除載氣、檢測器、固定液品種及特殊指定的色譜柱材料不得改變外，其余如色譜柱內徑、長(cháng)度、載體牌號、粒度、固定液涂布濃度、載氣流速、柱溫、進(jìn)樣量、檢測器的靈敏度等，均可適當改變，以適應具體品種并符合系統適用性試驗的要求。一般色譜圖約于30min內記錄完畢。

　　2.系統適用性試驗

　　除另有規定外，照高效液相色譜法項下的規定。

　　三、測定方法

　　(1)內標法加校正因子測定供試品中某個(gè)雜質(zhì)或主成分含量

　　(2)外標法測定供試晶中某個(gè)雜質(zhì)或主成分含量

　　(3)面積歸一化法

　　上述1～3法的具體內容均同高效液相色譜法的相應規定。

　　四、注意事項

　　1.總體要求

　　儀器必須在規定的條件下工作，操作應按規定進(jìn)行，否則結果不準確，沒(méi)有意義。

　　2.氣路系統

　　(1)氣路系統最常出現的問(wèn)題是泄漏。泄漏的結果輕則影響儀器正常工作，重則造成意外事故。檢漏必須經(jīng)常進(jìn)行。檢漏方法是用毛刷或毛筆蘸上肥皂水撿漏，EPC系統則可在一定程度上自動(dòng)檢漏。

　　(2)穩壓閥和針形閥的調節應慢慢進(jìn)行。在不工作時(shí)，穩壓閥應放松手柄(順時(shí)針轉動(dòng))以防紋波管疲勞失效;針形閥則相反，應將閥門(mén)處于“開(kāi)”的狀態(tài)(逆時(shí)針轉動(dòng))，以防閥密封圈粘在閥門(mén)上而損壞。

　　(3)當載氣鋼瓶壓力低于1.5×106Pa時(shí)，由于易使流路壓力不穩和流動(dòng)相純度下降，則應更換新氣瓶。

　　3.進(jìn)樣系統

　　手動(dòng)進(jìn)樣主要要求是：

　　(1)進(jìn)樣速度要快。取樣后，一手持注射器，另一手保護針尖(防止插入時(shí)彎曲)，小心地將針頭穿過(guò)隔墊，隨即以最快的速度將注射器插到底，同時(shí)迅速將供試品注射入汽化室，然后快速拔出注射器。

　　(2)取樣量要準確。

　　(3)為避免供試品之間的相互干擾。取樣前先用供試品溶劑洗針至少3次(抽滿(mǎn)針管的2/3，再排出)，再用要分析的供試品洗針至少3次。

　　(4)選用合適的注射器。GC分析最常用的是10μl微量注射器，其進(jìn)樣量一般不要小于1μl。進(jìn)樣量要控制在1μl以下，就應采用5μl或1μl的注射器，由于此類(lèi)注射器往往是將供試品抽在針尖內，取樣時(shí)應反復推拉針芯，以確保針尖內沒(méi)有氣泡。

　　(5)微量注射器用后必須用甲醇等有機溶劑清洗干凈。

　　4.柱系統

　　(1)新色譜柱一般在分析前先要測試柱性能是否合格。辦法是按出廠(chǎng)時(shí)的測試條件進(jìn)行驗收�？杀苊獠槐匾�的經(jīng)濟損失。

　　(2)色譜柱若短期內不用，應從儀器上卸下，柱兩端用一塊硅橡膠(可用廢進(jìn)樣隔)堵上，并放在相應的柱包裝盒中，以免柱頭被污染。

　　(3)每次關(guān)機前都應將柱箱溫度降到50℃以下，然后再關(guān)電源和載氣。溫度高時(shí)切斷載氣，因空氣擴散進(jìn)入柱管會(huì )造成固定液氧化降解。

　　(4)每次新安裝色譜柱，使用前都要重新設定柱箱保護溫度，確保溫度不超過(guò)色譜柱的最高使用溫度。

　　(5)當色譜柱使用一段時(shí)間后，會(huì )因柱內滯留的高沸點(diǎn)組分使基線(xiàn)波動(dòng)或出現鬼峰。此時(shí)應對色譜柱進(jìn)行老化。

　　(6)在老化色譜柱時(shí)，應將色譜柱后管路與檢測器斷開(kāi)，以免儀器管路與檢測器污染。

　　5.檢測器

　　啟動(dòng)儀器前必須先通載氣。

　　(1)TCD

　�、俦M量采用高純度的氣源(純度為99.99%)。

　�、谕�氣0.5h以上，將氣路中的空氣趕走后，方可通電，以防熱絲元件的氧化。先通載氣后加橋流，且不得超過(guò)額定值。

　�、蹮釋С赜糜诟邷胤治鰰r(shí)，如要停機，首先切斷橋電流，等檢測室溫度低于100℃以下，再關(guān)閉氣源。

　　(2)FID

　�、俦M量采用高純的氣源(如純度為99.99%的N2或H2)，空氣必須經(jīng)過(guò)0.5nm分子篩充分的凈化。

　�、谠谧罴训腘2/H2比以及最佳空氣流速的條件下操作。FID的靈敏度與三者的比例有直接關(guān)系。此比例接近或等于1：10：1。

　�、凵�譜柱必須經(jīng)過(guò)嚴格的老化處理。

　�、茈x子室要注意外界干擾，保證使它處于屏蔽、干燥和清潔的環(huán)境中。

　�、輵�注意安全問(wèn)題。測定流量，測氫氣時(shí)，要關(guān)閉空氣，反之亦然。無(wú)論什么原因導致火焰熄滅時(shí)，應盡快關(guān)閉氫氣閥門(mén)，直到排除了故障，重新點(diǎn)火時(shí)，再打開(kāi)氫氣閥門(mén)。高檔儀器有自動(dòng)檢測和保護功能，火焰熄滅時(shí)可自動(dòng)關(guān)閉氫氣。

　�、逓榉乐刮廴�，檢測器溫度設置應高于色譜柱實(shí)際工作的最高溫度。消除污染的途徑主要是清洗噴嘴表面和氣路管道。具體辦法是拆下噴嘴，依次用不同極性的溶劑(如丙酮、三氯甲烷和乙醇)浸泡，并在超聲波水浴中超聲lOmin以上。還可用細不銹鋼絲穿過(guò)噴嘴中間的孔，或用酒精燈燒掉噴嘴內的油狀物。使用硅烷化或硅醚化的載體以及類(lèi)似的供試品時(shí)，長(cháng)期使用會(huì )使噴嘴堵塞。使基線(xiàn)不佳，校正因子不重復等狀態(tài)。應及時(shí)用細砂紙小心擦洗噴嘴及收集極，再以甲醇、丙酮等洗滌。

　　6.儀器連接

　　(1)主機與記錄儀等應接地。儀器穩定性直接與接地有關(guān)。接地辦法：用內徑為1～1.5mm的銅導線(xiàn)焊在一塊200mm×200mm的銅板上，再將銅板埋入0.5m的深濕地中。不能將地線(xiàn)直接接到自來(lái)水管或暖氣片上，更不能將電源的中線(xiàn)代替接地點(diǎn)。

　　(2)儀器的所有接地點(diǎn)連在一起，使之等電位，防止相互引進(jìn)干擾信號。