氣相色譜儀器系統中檢測器操作要點(diǎn)

　　檢測器操作要點(diǎn)

　　一、尾吹氣的使用—

　　尾吹氣是從色譜柱出口直接進(jìn)入檢測器的一路氣體，又叫補充氣或輔助氣。填充柱不用尾吹氣，而毛細管大多采用尾吹氣。這是因為毛細管柱內載氣流量太低(常規為1~3ml/min)，不能滿(mǎn)足檢測器的最佳操作條件(一般檢測器要求20ml/min的載氣流量)。在色譜柱后增加一路載氣直接進(jìn)入檢測器，就可保證檢測器在高靈敏度狀態(tài)下工作。尾吹氣的另一個(gè)重要作用是消除檢測器的死體積的柱外效應。經(jīng)分離的化合物流出色譜柱后，可能由于管道體積的增大而出現體積膨脹，導致流速緩慢，從而引起譜帶展寬。加入尾吹氣后就消除了這一現象。

　　那么，尾吹氣流量究竟多少合適呢?這要看所用檢測器和色譜柱的尺寸而定。比如，用0.53mm大口徑柱時(shí)，柱內流量可達15ml/min，這對微型TCD和單絲TCD來(lái)說(shuō)已經(jīng)夠大了，就沒(méi)有必要再加尾吹氣了。而對于FID、NPD、FPD則需要至少10ml/min的尾吹氣的流量，對于ECD就需要20ml/min的尾吹氣(ECD一般需要載氣總流量大于25ml/min)。使用常規或微徑柱時(shí)，尾吹氣流量應相應加大。經(jīng)驗參考值為：FID、NPD、FPD需要柱內載氣和尾吹氣的流量之和為30ml/min左右，ECD則需要40~60ml/min。當需要在最高靈敏度狀態(tài)下工作時(shí)，應針對具體樣品優(yōu)化尾吹氣流量以及其他氣體流量。一般情況下尾吹氣所用氣體類(lèi)型應與載氣相同。

　　尾吹氣流量是在安裝好色譜柱后，在檢測器出口處用皂膜流量計測定的。注意，測定尾吹氣流量時(shí)要關(guān)閉其他氣體(如使用FID時(shí)要關(guān)閉空氣和氫氣)，用0.32以下內徑的色譜柱時(shí)，可不關(guān)閉柱內載氣，這時(shí)測得的流量為柱內載氣和尾吹氣流量之和。

　　二、FID使用注意事項

　　1.FID雖然是通用型檢測器，但是有些物質(zhì)在此檢測器上的響應值很小或無(wú)響應。這些物質(zhì)包括永久氣體、鹵代硅烷、H2O、NH3、CO、CO2、CS2、Ccl4等等。所以，檢測這些物質(zhì)時(shí)不應使用FID。

　　2.FID是用氫氣和空氣燃燒所產(chǎn)生的火焰使被測物質(zhì)離子化的，故應注意安全問(wèn)題。在未接色譜柱時(shí)，不要打開(kāi)氫氣閥門(mén)，以免氫氣進(jìn)入柱箱。測定流量時(shí)，一定不能讓氫氣和空氣混合，即測氫氣時(shí)，要關(guān)閉空氣，反之亦然。無(wú)論什么原因導致火焰熄滅時(shí)，應盡快關(guān)閉氫氣閥門(mén)，直到排除了故障，重新點(diǎn)火時(shí)，再打開(kāi)氫氣閥門(mén)。高檔儀器有自動(dòng)檢測和保護功能，火焰熄滅時(shí)可自動(dòng)關(guān)閉氫氣。

　　3.FID的靈敏度與氫氣、空氣和氮氣的比例有直接的關(guān)系，因此要注意優(yōu)化。一般三者的比例接近或等于1：10：1，如氫氣30~40ml/min，空氣300~400ml/min，氮氣30~40ml/min。另外，有些儀器設計有不同的噴嘴分別用于填充柱和毛細柱，使用時(shí)要查看說(shuō)明書(shū)。

　　4.為防止檢測器被污染，檢測器溫度設置不應底于色譜柱實(shí)際工作的最高溫度。一旦檢測器被污染，輕則靈敏度下降或噪聲增大，重則點(diǎn)不著(zhù)火。消除污染的辦法是清洗，主要是清洗噴嘴表面和氣路管道。具體辦法是拆下噴嘴，依次用不同的溶劑(丙酮、氯仿和乙醇)浸泡，并在超聲波水浴中超聲10min以上。還可用細不銹鋼絲穿過(guò)噴嘴中間的孔，或用酒精燈燒掉噴嘴內的油狀物，以達到徹底清洗的目的。有時(shí)使用時(shí)間長(cháng)了，噴嘴表面會(huì )積碳(一層黑色的沉積物)，這會(huì )影響靈敏度�？捎眉毤喖堓p輕打磨表面除去。清洗之后將噴嘴烘干，再裝在檢測器是進(jìn)行測定。

　　三、TCD使用注意事項

　　1.確保熱絲不被燒斷!在檢測器通電之前，一定要確保載氣已經(jīng)通過(guò)了檢測器，否則，熱絲可能被燒斷，致使檢測器報廢!同時(shí)，關(guān)機時(shí)一定要先關(guān)檢測器電源，然后關(guān)載氣。任何時(shí)候進(jìn)行有可能切斷通過(guò)TCD載氣流量的操作，都要關(guān)閉檢測器電源。這是TCD操作必須遵循的規則!

　　2.載氣中含有氧氣時(shí)，會(huì )使熱絲壽命縮短，所以有TCD時(shí)載氣必須徹底除氧。而且不要使用聚四氟乙烯作載氣輸送管，因為它會(huì )滲透氧氣。

　　3.載氣種類(lèi)對TCD的靈敏度影響較大。原則是講，載氣與被測物的傳熱系數之差越大越好，故氫氣或氦氣作載氣時(shí)比氮氣作載氣時(shí)的靈敏度高。當然，要測定氫氣時(shí)就必須用氮氣作載氣。

　　四、NPD使用注意事項

　　1.NPD是在FID基礎上發(fā)展起來(lái)的，它與FID的不同在于增加了一個(gè)熱離子源(由銣鹽珠構成)，其用微氫焰。在熱離子源通電加熱的條件下，含氮和含磷化合物的離子化效率大為提高，故可選擇性地檢測這兩類(lèi)化合物。由于用氫氣，NPD的安全問(wèn)題與FID相同。

　　2.熱離子源的溫度變化對檢測器靈敏度的影響極大。溫度高，靈敏度就高，但銣鹽珠的壽命就會(huì )縮短。增加熱離子源的電壓，加大氫氣流量，均可提高靈敏度。然而必須要注意，空氣流量太底又會(huì )導致檢測器的平衡時(shí)間太長(cháng);氫氣流量太高，又會(huì )形成FID那樣的火焰，大大降低了銣鹽珠的使用壽命，而且破壞了對氮和磷的選擇信性響應。氣體流量一般設定為，氫氣3~4ml/min，空氣100~120ml/min，用填充柱和大口徑柱，載氣流量在20ml/min左右，不用尾吹氣，用常規毛細柱時(shí)，尾吹氣設定為30ml/min左右。

　　3.在調節和設置熱離子源的電壓時(shí)，切記關(guān)閉檢測器電源，以免不小心燒毀銣鹽珠。

　　4.熱離子源的活性元素(銣鹽)容易被污染縮短使用壽命。要延長(cháng)其使用壽命應注意;第一，避免SiO2進(jìn)入檢測器，色譜柱要很好的老化，尤其硅氧烷類(lèi)固定液，其液膜要薄。還要避免衍生化后樣品中有SiO2殘留進(jìn)入色譜柱。第二，關(guān)閉載氣(如換鋼瓶或換色譜柱)前，應將熱離子源的電壓調為0，否則沒(méi)有載氣通過(guò)，銣鹽珠會(huì )在幾分鐘內燒毀。第三，在滿(mǎn)足靈敏度要求的條件下，盡可能用低的熱離子源電壓。第四，儀器存放要避免潮濕，當儀器不用時(shí)，最好保持檢測器溫度在100以上(熱離子源電壓要關(guān)閉)。第五，如果一段時(shí)間不進(jìn)樣分析(如過(guò)夜)，就應該降低熱離子源電壓，但不要關(guān)閉。因為減低電壓后銣鹽珠仍是熱的，再進(jìn)樣時(shí)升高電壓很快就能穩定。如果關(guān)閉后再通電壓，則檢測器需要幾小時(shí)的平衡時(shí)間。

　　五、ECD使用注意事項

　　1.防止放射性的污染。ECD都有放射源(一般為63Ni)，故檢測器出口一定要管道接到室外，最好接到通風(fēng)出口。不經(jīng)過(guò)特殊培訓，不要自己拆開(kāi)ECD。要遵循實(shí)驗室有關(guān)放射性的管理條例。比如，至少6個(gè)月應測試有無(wú)放射性泄露。

　　2.ECD的操作溫度一般要高一些，常用溫度范圍為250~300℃。無(wú)論色譜柱溫度多么低，ECD溫度均不應低于250℃。這是因為溫度低時(shí)，檢測器很難平衡。

　　3.用ECD時(shí)載氣一般有兩種選擇，一是用氮氣，二是用含5%甲烷的氬氣。前者靈敏度高一些，但噪聲也高;用后者時(shí)檢測限與前者基本相同，只是線(xiàn)性范圍更寬一些。氫氣也可以做載氣，但是要用氮氣做尾吹氣。載氣與尾吹氣的流速之和一般為60ml/min。流量太小會(huì )使峰拖尾嚴重，而流量太大又會(huì )降低靈敏度。

　　4.ECD要避免與氧氣或濕氣接觸，否則噪聲會(huì )明顯增大。因此載氣和尾吹氣要求很好地凈化。此外，檢測器污染測試和泄漏測試都要嚴格按照儀器操作規程進(jìn)行。

　　六、FPD使用注意事項

　　1.FPD也可以用氫火焰，故安全問(wèn)題與FID相同(見(jiàn)上面FID使用注意事項)

　　2.FPD的氫氣、空氣和尾吹氣與FID不同，一般氫氣為60~80ml/min，空氣為100~120ml/min，而尾吹氣和柱流量之和為20~25ml/min。