五大元素分析儀器定量分析直線(xiàn)方程應用問(wèn)題

　　1、回歸方程的應用前提。五大元素分析儀不是任何情況都去回歸，從最小二乘的定義上只考慮了響應的誤差，使該直線(xiàn)到參與回歸點(diǎn)的垂直距離的和最小，換句話(huà)說(shuō)就是只考慮了響應(Y軸)上的誤差，并假定該誤差是服從正態(tài)分布的，才有不確定度計算中那個(gè)經(jīng)典的直線(xiàn)回歸的不確定度計算公式。從另外的角度講，譬如分段擬合，最小一乘擬合就不能用我們不確定度的公式了。如果考慮濃度(X軸)的誤差應該采用最小似然比的方法。

　　2、五大元素分析儀器關(guān)于標準曲線(xiàn)的個(gè)數的問(wèn)題。這個(gè)問(wèn)題實(shí)際上是對于不確定度的把握。做幾個(gè)點(diǎn)就對應多大的不確定度，單從公式上分析，點(diǎn)數增加不確定度就減少。點(diǎn)數增加可以是濃度點(diǎn)的增加，也可以是同一濃度的測定次數的增加。這個(gè)意義上講，一個(gè)濃度多測幾次，用平均值算出來(lái)的方程和完全按單獨點(diǎn)計算的方程是一致的，但不確定度不一樣。

　　3、標準曲線(xiàn)應該是每個(gè)點(diǎn)重復1-3次，隨機安排標準點(diǎn)的實(shí)驗順序。重復是降低不確定度，隨機可以避免儀器測定的系統誤差。

　　4、加不加(0,0)點(diǎn)的問(wèn)題。一般的爐前分析儀器儀器是默認加入(0,0)，如果你做了空白的就應該用(0,0)管調整儀器的基線(xiàn)。加入(0,0)點(diǎn)不代表該回歸曲線(xiàn)一定過(guò)(0,0)點(diǎn)，有時(shí)我們會(huì )采用強制過(guò)(0,0)點(diǎn)的回歸方法，這時(shí)的直線(xiàn)就是Y=bX，同樣采用最小二乘的方法。這樣回歸與普通的回歸有不同的不確定度。

　　5、先減空白的響應帶入回歸方程，還是先算出空白濃度再用樣品濃度減空白濃度。有時(shí)兩種計算的結果差別非常的大�；瘜W(xué)儀器先減空白的響應比先用空白響應帶入直線(xiàn)的方法要引入少一步的不確定度。先減空白所引入的不確定度為：空白不確定度 樣品不確定度 帶入直線(xiàn)方程的不確定度，化學(xué)分析儀器而先算出空白的濃度的話(huà)：空白不確定度 空白帶入直線(xiàn)的不確定度 樣品不確定度 樣品帶入直線(xiàn)方程的不確定度，并且標準曲線(xiàn)接近空白的不確定度非常的大。