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    實(shí)驗室超純水機百科之pH值測量

    [2011/9/26]

      實(shí)驗室超純水機出水水質(zhì)的pH值測量,造成其pH值測量的困難。實(shí)踐中,在低離子強度的樣品中獲得重復性和穩定的測量結果是困難的。低離子樣品,即低堿性,離子強度低,或者低電導率(電導率一般為0.056-10μs/cm)高阻抗,例如去離子水。由于在參考接界中產(chǎn)生變化的接界電位,當測量去離子水時(shí)會(huì )產(chǎn)生不同的pH值,即使是新的,密封的電極,并且在緩沖標準溶液中得到很好的校正。

      為什么需要測量純水的pH值在純水的生產(chǎn)過(guò)程中,測量純水可以作為過(guò)程污染的指示器。當空氣或二氧化碳侵入純水生產(chǎn)或者分發(fā)系統時(shí),將導致pH只的漂移。

      選擇pH電極

      更貴的雙接界電極相比傳統電極有許多優(yōu)勢,然而,和單接界電極相比,在測量超純水方面,并沒(méi)有顯現出特別的優(yōu)勢。最好的選擇是可重復充填的,液體參考液電極,并由低阻抗玻璃特制。一個(gè)流通性參考接界有相對高的流通速率,減少了接界電位。密封的電極,通常是凝膠填充的,其最大優(yōu)勢是長(cháng)壽命,是因為它的參比溶液的非常慢的流出速率。但是,較快的流出速率是非常適合超純水的,是由于pH電位可以迅速穩定。

      靜電干擾

      由于超純水機的導電性非常差,所以它也是一個(gè)靜電源。這些靜電可以在測量pH值時(shí)表現出來(lái)。為了補償這些干擾,電極要做特別的屏蔽。這種電極相對來(lái)說(shuō)比較貴,特別為超純水的pH測量做出特殊的設計。

      二氧化碳(CO2)的入侵對于測量的影響

      純水(典型pH7范圍)暴露于空氣大氣中將吸收CO2,直到平衡。CO2將酸化樣品,降低pH值。和溫度及壓力有關(guān),純水的pH值將下降到6.2。將樣品取樣到實(shí)驗室,大氣中的CO2將會(huì )很快侵入樣品中,所以應力求避免。所以將實(shí)驗室酸度計帶到現場(chǎng)進(jìn)行測量是一個(gè)好方法。

      純水的pH和溫度的關(guān)系

      水分子可以認為酸和堿化和而成,可以由下述方程式表示:2H2O«H3O OH-

      通常我們說(shuō)純水的ph值為7,但是這個(gè)是個(gè)令人誤解的說(shuō)法。實(shí)際上,純水僅僅在特定的溫度下表現為pH為,這個(gè)溫度為樣品的Kw值為1.00x10-14mol2dm-6。為了算出pH,你首先算出氫離子濃度(或氫氧根離子濃度,意義是一樣的),然后轉化為pH值。在室溫下純水中其Kw值為:[H ]2=1.00x10-14

      在純水中,氫離子濃度必須等于氫氧根離子濃度。也就是每一個(gè)氫離子必然有一個(gè)氫氧根離子。即你可以將Kw公式中的[OH-]用[H ]代替:.[H ]=1.00x10-7,也就是:pH=-lg[H ];pH=7。

      由于在不同溫度下純水的Kw值不同,因此其pH值不同。

      T(°C)Kw(mol2dm-6)pH

      00.114x10-147.47

      100.293x10-147.27

      200.681x10-147.08

      251.008x10-147.00

      301.471x10-146.92

      402.916x10-146.77

      505.476x10-146.63

      10051.3x10-146.14

      有人說(shuō)溫度增加,pH減小,因此樣品變?yōu)樗嵝。這是錯誤的。因為酸性表現為氫離子的濃度高于氫氧根離子濃度,但實(shí)際上溫度增加,氫離子和氫氧根離子濃度是一樣的,因此純水溫度增加,pH下降,但是依然是中性。

      測量要點(diǎn):

      •盡可能采用小量的樣品。

      •樣品溫度盡量保持穩定,例如25-30℃之間。

      •在樣品中添加少量的KCl可以增加離子強度,并改善響應時(shí)間。然而,必須使用高純KCl,低純度的KCl可能影響pH值。

      •使用清潔的玻璃器皿,避免交叉干擾,校正后使用去離子水清洗電極。

      •應該使用溫度補償,并且每日都需要用高品質(zhì)的校正標準進(jìn)行校正。

      •減少樣品和空氣的接觸,二氧化碳氣體被樣品吸收后會(huì )影響pH值,最好將樣品密封。

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