PH測量技術(shù)應用的問(wèn)答

　　1、溫度對pH測量精度有多大的影響?

　　對pH電極，溫度的影響每一個(gè)pH為0.003pH/℃，例如一個(gè)0.2級的pH計，在30℃的pH7.00緩沖溶液中進(jìn)行校準，然后測試60℃的溶液(假定溶液的pH范圍在pH6~8之間與pH7.0相差一個(gè)pH單位)，則溫度影響的最大誤差就是30×0.003=0.09pH。如是3個(gè)pH單位(在pH4 ~ 10范圍內)，最大誤差就是0.27pH，從中可以看出溫度對pH的影響是很在的。當然，我們也可以從中得出結論，為了減少溫度對pH測量的誤差，我們應該注意以下三點(diǎn)：

　　(a) 盡量選擇接近被測溶液pH值的緩沖溶液校準pH計

　　(b) 盡量使校準溶液的溫度與被測溶液的溫度一致或接近

　　(c) 應該選擇有溫度補償的pH計

　　精度高于0.1pH的pH計都有溫度補償調節，而0.2級的pH計就不帶有溫度補償。有些0.2級的pH計也號稱(chēng)有0.1級的精度，其實(shí)這是不可能的，有人是將分辨率0.1pH和精度0.1pH這二個(gè)概念進(jìn)行了混淆。即使以一個(gè)pH單位來(lái)說(shuō)，相隔60℃的pH誤差就是0.03×60=0.18pH，因此，沒(méi)有溫度補償的pH計，最高的精度也只0.2pH。

　　2、溫度補償能消除所有由溫度引起的誤差嗎?

　　必須特別指出的是，pH計上設置的溫度補償，只是補償電極的斜率項(2.303RT/F)。受溫度影響的還有玻璃電極標準電勢，參比電極電勢，液接界電勢等等，它們與溫度并非成嚴格的線(xiàn)性關(guān)系。同時(shí)pH電極也需要一定時(shí)間才能達到新溫度下的平衡。因此，不管是手動(dòng)溫度補償還是自動(dòng)溫度補償，都不是很充分的。根據pH測量的操作定義，要想得到精密的測量結果，樣品溶液與標準溶液應在相同和恒定的溫度下測量，這就是等溫測量原理。對于一般精度要求的pH測量，樣品溶液與標準溶液的溫度不同時(shí)，可使用溫度補償。

　　3、為什么使用pH電極架?

　　使用pH電極架進(jìn)行測試是以前的測量方法帶給我們的習慣。因為過(guò)去使用的電極都是測量電極和參比電極分開(kāi)的，用二支電極進(jìn)行測試，必然需要使用電極架。

　　4、如何測試高純水的pH值?

　　鍋爐供水、蒸汽冷凝水、去離子水等高純水的pH測量是比較麻煩的測試項目。原因是樣品的電導率低，溶液電阻與測量回路的其他電阻比較起來(lái)已不可忽略。同時(shí)由于液接界電勢的不穩定以及空氣中二氧化碳溶解引起pH值變化等等，因而不易得到重現的結果。為解決這個(gè)問(wèn)題，通常采用內阻低，有大面積液接界結構，較大的參比溶液滲出速度的玻璃pH復合電極。復合電極的玻璃敏感膜與液接界距離近而且固定，有利于減少溶液電阻的影響并使電勢達到穩定。大面積的液接界結構和較快的參比溶液滲出速度，有利于降低電阻以及達到穩定重現的液接界電勢。同時(shí)，不要采用氯化銀飽和的氯化鉀溶液作為參比溶液，因為在純水中氯化銀會(huì )沉積出來(lái)堵塞液接界。一般雨水離子強度很低(不超過(guò)0.0001mol/L),其pH測量方法(酸雨的監測)與高純水pH測量相類(lèi)似。